在已内酰胺生产中，亚硫酸氢铵用来制备硫酸氢铵溶液，其反应如下：

2NaNO2+2NH4HSO3+2SO2+4H2O→（HONH2）2·H2SO4+（NH4）2SO4+Na2SO4+H2SO4

由于亚硫酸氢铵的不稳定性，在一定条件下会分解成硫代硫酸铵及三硫化合物。硫代硫酸铵在酸性介质中又被分解为二氧化硫、硫化氢与元素硫。这些分解产物对环已酮的肟化过程有很大的影响。由于有这些分解产物存在，当肟化反应搅拌不良或pH值控制不当时，在肟化溶液中就会生成多硫化铵等杂质，二环已酮肟的颜色亦随之由白色变为黄色、棕色，甚至是深褐色。